天津港“8˙12”危險(xiǎn)化學(xué)品倉(cāng)庫(kù)爆炸事故后，氰化物監(jiān)測(cè)成為當(dāng)前的環(huán)境監(jiān)測(cè)重點(diǎn)。據(jù)了解，現(xiàn)場(chǎng)初步確定氰化鈉的數(shù)量約有700噸，其中事故區(qū)內(nèi)地表水超標(biāo)較嚴(yán)重，這些含氰化物廢水的處理引起各方關(guān)注。專(zhuān)家表示，事故廢水將在指定污水處理廠經(jīng)無(wú)害化處理達(dá)標(biāo)后再排入海。那么，含氰超標(biāo)廢水該如何有效控制?
何為氰化鈉?
健康危害
抑制呼吸酶，造成細(xì)胞內(nèi)窒息。吸入、口服或經(jīng)皮膚吸收可引起急性中毒�？诜�50~100mg即可引起猝死。非猝死中毒患者，早期出現(xiàn)乏力、頭昏、惡心、胸悶、呼吸困難等表現(xiàn)。嚴(yán)重中毒非瞬間死亡者，其臨床表現(xiàn)可分前驅(qū)期、呼吸困難期、痙攣期和麻痹期。
理化特性
白色或灰色粉末狀結(jié)晶，有微弱的氰化氫氣味。易溶于水、微溶于液氨、乙醇、乙醚、苯。本品不燃。禁忌物：強(qiáng)氧化劑、酸類(lèi)、水。是一種重要的基本化工原料， 多用于基本化學(xué)合成、電鍍、冶金和有機(jī)合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及金屬處理方面。
應(yīng)急處理
皮膚接觸：脫去被污染的衣物，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗并就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即人工呼吸并就醫(yī)。
食 入：飲充足溫水，催吐并就醫(yī)。
防護(hù)措施
可能接觸毒物時(shí)，應(yīng)佩戴自吸過(guò)濾式呼吸器;緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴自給式呼吸器。穿聚乙烯防毒服，戴橡膠手套。
應(yīng)急進(jìn)展
加強(qiáng)防控 避免外泄
目前，針對(duì)氰化物的處置措施已迅速推進(jìn)。對(duì)已炸開(kāi)部分進(jìn)行化學(xué)品中和，對(duì)未損壞部分將清運(yùn)撤離現(xiàn)場(chǎng)，并對(duì)現(xiàn)場(chǎng)所有雨水、污水排水口進(jìn)行水泥封堵，避免外泄。
事故現(xiàn)場(chǎng)加強(qiáng)控制。事故現(xiàn)場(chǎng)新增27個(gè)氰化物排查點(diǎn)位，結(jié)果顯示，超標(biāo)點(diǎn)全部位于警戒區(qū)內(nèi)。目前，事故現(xiàn)場(chǎng)指揮部緊急采取設(shè)置圍堰、危險(xiǎn)物集中處置等5項(xiàng)措施。事故區(qū)域內(nèi)所有雨水、污水外排口全部用水泥封堵，確保區(qū)域內(nèi)各類(lèi)廢水不會(huì)排入外環(huán)境。同時(shí)在事故區(qū)域周邊設(shè)置圍堰，確保降雨時(shí)雨水不會(huì)溢流出事故區(qū)域。針對(duì)雨水、污水管道內(nèi)的廢水和消防廢水，將全部引入應(yīng)急廢水處理裝置，采取強(qiáng)氧化等方式對(duì)廢水破氰處理后，再深度處理。環(huán)保部門(mén)已對(duì)事故區(qū)域3處入海排水口全部實(shí)施封堵，對(duì)隔離區(qū)外的雨水口、污水口、海河閘口進(jìn)行不間斷監(jiān)測(cè)。
污水處理廠增設(shè)應(yīng)急措施。一是在生化處理系統(tǒng)前增加一套移動(dòng)式強(qiáng)化污水處理系統(tǒng)，對(duì)事故區(qū)域來(lái)水進(jìn)行預(yù)處理，有效防止污染物濃度增加對(duì)原生化系統(tǒng)的沖擊;二是在生化系統(tǒng)中投下活性炭粉末，增強(qiáng)生化系統(tǒng)處理能力;三是生化系統(tǒng)出水后，臨時(shí)增加一套后固化處理系統(tǒng)，確保污水處理達(dá)標(biāo)。
連線采訪
為何采取雙氧水處理法?
據(jù)了解，目前天津港爆炸事故中，對(duì)含氰化鈉廢水通過(guò)雙氧水中和處理。為何會(huì)選用這種方法?化工行業(yè)資深研究員曲睿晶告訴記者，處理氰化鈉廢水通常有十多種方法，但面對(duì)突發(fā)而來(lái)的災(zāi)難，只能采取比較快、比較經(jīng)濟(jì)且對(duì)環(huán)境影響比較小的辦法。
常規(guī)的氯化法和酸化法處理氰化鈉廢水，化學(xué)反應(yīng)中和后產(chǎn)生的氯離子、硫離子進(jìn)入水、土、大氣，依然會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生次生危害。而雙氧水是一種強(qiáng)氧化劑，為無(wú)色透明液體，平時(shí)在日常去污、醫(yī)用消毒、工業(yè)殺菌等領(lǐng)域都會(huì)用到。
氰化鈉遇到雙氧水，是一種氧化和降解過(guò)程，會(huì)產(chǎn)生碳酸氫鈉和氨氣，前者是生活中常見(jiàn)的小蘇打，后者易溶于水。雖然產(chǎn)生的氨氣有強(qiáng)烈的刺激氣味，如果人體吸入過(guò)量危害也不小，但是氨氣易揮發(fā)，如果擴(kuò)散條件好，不會(huì)在空氣中長(zhǎng)期大量積存。另外，碳酸氫鈉和氨氣都極易溶于水，屬于低毒。在空氣充分流動(dòng)的開(kāi)放環(huán)境下，一定濃度的氨不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生太大影響。
另外，曲睿晶表示，用雙氧水進(jìn)行處理還具有高效、經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)計(jì)算，在溫度30℃左右，1噸氰化鈉只需約1.5噸的雙氧水即可中和。此外，在事件發(fā)生的周邊有生產(chǎn)雙氧水的化工廠，可保證充分的雙氧水供給，能在時(shí)間快速將處理物資運(yùn)抵現(xiàn)場(chǎng)，及時(shí)控制局勢(shì)。
知識(shí)鏈接
含氰廢水常規(guī)處理方法還有哪些?
酸化法
酸化法是金礦和氰化電鍍廠處理含氰廢水的傳統(tǒng)方法。早在1930年國(guó)外某金礦就采用了此法處理含氰廢水。我國(guó)金礦采用酸化法處理高濃度含氰廢水也有十幾年的歷史，現(xiàn)已拓寬到處理中等濃度的氰化貧液。其突出優(yōu)點(diǎn)是能回收污水或礦漿中的氰。
氯化法
堿性氯化法是破壞廢水中氰化物的較成熟的方法，廣泛用于處理氰化電鍍廠、煉焦工廠、金礦氰化廠等單位的含氰廢水。其原理是采用氯氣或液氯、漂白粉將廢水中氰氧化成二氧化碳和氨等無(wú)毒物質(zhì)。其中酸性液氯法除氰工藝與堿性氯化法相比，其除氰能力更強(qiáng)、一次處理合格;藥劑消耗大幅度降低，處理成本也低于堿性處理方法。同時(shí)，處理時(shí)間有所降低。但酸性法需全封閉式操作，具有一定難度。
臭氧氧化法
適用于處理很稀的含氰廢液。臭氧氧化法簡(jiǎn)單方便，無(wú)需藥劑購(gòu)運(yùn)，只需臭氧發(fā)生器即可。這種處理方法的缺點(diǎn)是，臭氧發(fā)生器電耗大，處理費(fèi)用高于堿氯法，應(yīng)用遠(yuǎn)不如堿氯法。
電解氧化法
電解氧化法在國(guó)外研究應(yīng)用較多，主要用于處理電鍍含氰廢水，對(duì)高濃度廢水效果好，適用于金礦。缺點(diǎn)是需要一定控制條件，不能去掉氰化物，不適合低濃度水。
生物處理法
生物處理法原理是當(dāng)廢水中氰化物濃度較低時(shí)，利用能破壞氰化物的一種或幾種微生物，以氰化物和硫氰化物為碳源和氮源，將氰化物和硫氰化物氧化為二氧化碳、氨和硫酸鹽，或?qū)⑶杌锼獬杉柞０�，同時(shí)重金屬被細(xì)菌吸附而隨生物膜脫落除去。
環(huán)境影響
對(duì)環(huán)境有何危害?
對(duì)地表水的影響
專(zhuān)家表示，氰化物一旦泄漏，會(huì)對(duì)周邊環(huán)境及人體健康造成威脅，特別是對(duì)飲用水系統(tǒng)，因此應(yīng)避免氰化物超標(biāo)的污水進(jìn)入土壤，以免污染地下水。如果氰化物泄漏量極小，隨著在環(huán)境中的稀釋和分解，危害不會(huì)很大。
氰化物在自然環(huán)境中有一個(gè)消解的過(guò)程，固體氰化物經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間的陽(yáng)光照射，將加快其氧化、分解，揮發(fā)到空氣中會(huì)很快被稀釋。但在水中分解相對(duì)較慢，需防范水體污染。
對(duì)海洋生態(tài)的影響
氰化鈉在中性環(huán)境中，會(huì)存在很長(zhǎng)一段時(shí)間，甚至隨著水流進(jìn)入土壤、河流，帶來(lái)草木枯黃、氧化值升高等次生災(zāi)害，對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖帶來(lái)較大影響。由于采取圍堰及封閉處理，目前監(jiān)測(cè)結(jié)果顯示，海水中氰化物濃度不會(huì)對(duì)海洋生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生影響。
專(zhuān)家認(rèn)為，次生危害還要根據(jù)劑量、濃度確定。如果氰化鈉含量在5mg/m3以下，對(duì)人體和海洋生物的影響微乎其微。
同時(shí)，氰化鈉如果擴(kuò)散到周邊的水產(chǎn)養(yǎng)殖基地、魚(yú)塘后，自身會(huì)進(jìn)行水體分解和生物分解中和。如氰化鈉泄漏在被沖刷到周邊河流、入�？诤螅�(jīng)多次潮汐，可將其擴(kuò)散，降低影響。
延展
某些植物中可能天然含氰化物
氰化物作為一種劇毒物質(zhì)，可能產(chǎn)生致命的傷害。實(shí)際上，氰化物離我們并不遙遠(yuǎn)。研究發(fā)現(xiàn)，氰化物在自然界廣泛存在，如木薯、高粱、玉米、豆類(lèi)、小米、甘藍(lán)、亞麻籽、竹子等大量植物中均含有氰化物成分。
此外，市場(chǎng)上所銷(xiāo)售的牛奶、蒸餾酒、果酒類(lèi)產(chǎn)品中也常被檢測(cè)出微量氰化氫;在一些糧食和水中也會(huì)檢測(cè)到微量氰化物。
